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制备及定值乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质

发布日期: 2018-08-20
浏览次数: 8

            乙 酰 甲 胺 磷 又 名 高 灭 磷(Acephate,化 学 名 称 为 O,S- 二 甲 基 乙 酰 基 硫 代 磷 酰 胺 酯,分 子 式 C4H10NO3PS,CA 登 记 号:30560-19-1),属 低 毒 缓 效型杀虫剂,广泛应用于蔬菜、茶叶、烟草、果树、棉 花、水稻、小麦、油菜等作物。乙酰甲胺磷农药残留 的检测方法主要有液相色谱法、气相色谱法及色 谱 - 质谱联用等方法[1-3]。为了保证检测结果的准 确可靠与可溯源,笔者采用纯品乙酰甲胺磷国家标 准物质为原料,按照国家标准物质技术规范要求[4,5] 制备了乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质,并对其定值 不确定度进行了评定。 


1 溶液标准物质的制备

         乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质采用乙酰甲胺 磷纯度标准物质以重量法配制[GBW(E)060876], 纯度(99.9±0.2)%,农药残留级丙酮作为配制溶剂, 配制浓度为 1.00 mg/mL,配制温度为 20~25℃,天 平感量为 0.1 mg,称样量在 100 mg 以上。配制好 的溶液标准物质经充分混合之后冷却,分装到 1 mL 安瓿瓶中,于不高于 4℃条件下储存于冰箱中,以备 进行标准物质均匀性、稳定性检验。


2 定值、均匀性及稳定性检验 

        标准溶液的浓度以配制值表示,采用液相色谱 法和气相色谱法进行定值核对,均匀性和稳定性监 测均采用气相色谱法测定。瓶间均匀性检验取 15 瓶样品,分别检测 3 次;瓶内均匀性检验取一瓶试 样,检测 7 次。测量数据经 F 检验,以验证标准物 质瓶内和瓶间样品均匀性。稳定性考察是定期抽样 检测,并重新配制相应标准溶液,测定其浓度值,通 过观察其浓度变动范围,确定其稳定性。


3 定值结果不确定度的评定 

         溶液浓度的不确定度主要由 A 类标准不确定 度和 B 类标准不确定度组成。A 类标准不确定度为 溶液浓度测量重复性引入;B 类标准不确定由溶液 制备过程中的不确定度、纯品纯度不确定度及溶液 的不均匀和不稳定所引入的不确定度等组成。 


3.1 定值测量重复性引入的不确定度 uA

          A 类标准不确定度 uA 由瓶间均匀性检验时 15 份溶液浓度测定结果的相对标准偏差表示 , 结果为uA=0.009%。


 3.2 B 类标准不确定度 

1)天平称量引入的不确定度 u(m) 天平变动性引入的不确定度 u1(m) :天平检定 证书表明其变动性为 0.1 mg,假设为矩形分布,样品 质量为两次称量操作所得,每次称量均为独立观测

制备及定值乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质


      天平的最大允差引入的不确定度 u2(m) :由天 平的检定证书可知,天平称量最大允差为 0.2 mg,假 设为矩形分布,同样考虑样品质量为两次称量操作

制备及定值乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质

     天平称量引入的标准不确定度 u(m) 由 u1(m), u2(m) 两项合成而得:

制备及定值乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质mg。当称样量为 100 mg 时,其相对标准不确定度 urel(m)=0.183%。


(2)配制体积引入的不确定度 u(V)

        配制时,将称得的乙酰甲胺磷纯品以丙酮溶解 并定容于 100 mL 容量瓶中。 容量瓶校准引入的不确定度 u1(V) :100 mL B 级容量瓶体积的最大允差为 ±0.20 mL[6],假设为 三角形分布,

制备及定值乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质


        目测容量瓶刻度线引入的不确定度 u2(V) :可 由容量瓶体积测量的重复性来评估,容量瓶体积 10 次测量的标准偏差为 0.05 mL,即 u2(V)=0.05 mL。 

       实验室正常温度为 (20±4)℃,水温与室温之差 不大于 2℃,此种条件下,温度变化导致容量瓶容积 的不确定度可以忽略[6]。重量法配制丙酮溶剂标准 物质时丙酮膨胀引入的不确定度 u3(V),可通过容量 瓶校准温度(20℃)与实际温度 (20±4)℃的差异所 致溶剂的体积膨胀来估算。丙酮的体积膨胀系数为 1.49×10-3/℃,在实验室正常温度范围内,100 mL 丙酮的体积变化为:100×4℃ ×1.49×10-3=0.596(mL),

假设为矩形分布,k= 3 , 其标准不确定度 u3(V)=

制备及定值乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质


(3)乙酰甲胺磷纯品纯度的不确定度 u(P) 

         根据乙酰甲胺磷纯度标准物质证书,纯度定值 结果的相对不确定度为 0.2%(k=2),故配制溶液中 纯度引入的不确定度分量为 u(P)=0.2%/k=0.10%。 


(4)样品不均匀性引入的不确定度 u(H) 乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质样品瓶内和瓶 间均匀性检验结果见表 1。

制备及定值乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质



       表 1 中的测量数据经 F 检验,所得 F 值不大于 临界值,表明标准物质样品瓶内和瓶间均匀一致。 标准物质的不均匀性引入的不确定度 u(H) 包括样品加工过程不均匀性、分装不均匀性及平行实验测 定结果的偏差,不均匀性以独立测量的平行实验来 表示,根据不均匀性引入不确定度的计算方法[7]求得 u(H)=0.87%。 

(5)样品不稳定性引入的不确定度 u(T) 

       表 2 列出了乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质稳定 性监测数据。 由表 2 中数据可知,在稳定性监测的 18 个月期间内,乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质浓度没有明显 的趋势性变化,浓度值的波动在预期不确定度范围 内,表明该标准物质是稳定的。标准物质的不稳定 性引入的不确定度 u(T) 按照文献[7]的方法计算, 得 u(T)=0.24%。


制备及定值乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质


3.3 不确定度的合成 

       乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质的浓度不确定 度由 A 类不确定度和 B 类不确定度合成而得,其相 对标准不确定度为:制备及定值乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质


4 结语 

        采用纯度标准物质制备的乙酰甲胺磷丙酮溶 液标准物质,经监测,均匀性良好,至少稳定 18 个 月。通过对制备、定值过程不确定度进行综合评定, 不确定度为 0.03 mg/mL(k=2)。乙酰甲胺磷丙酮溶液标准物质的研制,为实验室检测量值溯源,保证 检测结果准确可靠提供了标准物质基础。



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